JPORTAL: Аффинаж палладия.

https://www.traditionrolex.com/13

► Аффинаж палладия.

karalyus

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

2 / 0

Добавлено: 06.11.2013 18:03:05

Всем здрасти! Вот наконец-то как и обещал в ветке про аффинаж заняться очисткой палладия, так им и занялся. Вот делюсь результатами. Вчера получил первый королек чистого палладия весом целых 1,68 грамма! :biggrin2:

На удивление процесс оказался легким. но увы - вонючим. По методикам в основном осаждают палладий аммиаком из солянокислых растворов, но по ГОСТу осаждают диметилглиоксимом (реактив Чугаева). Решил пойти по второму пути. Сырьем для извлечения палладия послужили старые белые накладки от золотых изделий (они либо серебряные, либо с содержанием палладия до 10 %). Так же старые палладиевые мосты стоматологические (ПД-250 и пр). Определившись с сырьем, готовим реактив Чугаева. Берем бадью спирта, наливаем себе грамм 50 для храбрости и выпиваем angel

Далее остаток спирта подогреваем до кипения и готовим насыщенный раствор диметилглиоксима в спирте - выходит на 1 литр грамм 50-60 диметилглиоксима. Потом все остужаем, избыток реактива Чугаева выпадает в осадок. С него раствор сливаем. Все в сторону. Далее берем наш палладий содержащий лом и растворяем пр нагревании в азотной кислоте (под вытяжкой или на свежем воздухе). Пока все растворяется, наливаем еще грамм 50 спирта и выпиваем :blush2:

, можно даже заранее селедочку нарезать.... Как все сырье растворилось - остужаем и высаживаем серебро соляной кислотой - выпадает белый творожистый осадок. думаю все знают что с ним делать. А бульончик насыщенного бурого цвета аккуратно с осадка сливаем. Далее есть два варианта действия - либо гасим азотку спиртом при нагревании, либо все выпариваем с постоянным приливанием соляной кислоты. Я пошел вторым путем - жалко добротный спирт было переводить. Под вытяжкой выпарил до сиропа бурую гадость с приливанеим солянки. Разбавил все вдвое водой и постепенно прилил заранее приготовленный раствор диметилглиоксима до прекращения выпадения яркого желтого осадка (даже канареечного цвета). Как осадка больше не образовывается берем фильтровальную беззольную бумагу и через нее отфильтровываем наш осадок. Пока все фильтровалось лично я успел с друзьями ужраться остатком спирта..... Но это так. маленькое лиричное отступление...... Далее когда весь осадок остался на фильтре, промываем его слабым раствором примерно 1% соляной кислоты. потом дистиллированной водичкой и очень осторожно (градусов при 150) сушим в муфеле фильтр с осадком. Далее в закрытом тигле прокаливаем осадок. до образования черного порошка. Тут главное повышать температуру постепенно, что бы полученный нами ранее желтый комплекс не сублимировался. Когда получили черный порошок, высыпаем его в тигель и очень осторожно БЕЗ флюса плавим автогеном или чем либо другим, что может дать 1600 градусов как минимум. В итоге получаем чистый палладий. Надеюсь, кому нить пригодится вся эта писанина.

Развернуть ⇓

Точные географические координаты места, куда русские чаще всего всех посылают: 14°24' и 71°18' - город Nahui, Peru.

Offline

ЛС

karalyus

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

#21

0 / 0

Добавлено: 07.11.2013 15:33:12

Gervic,
да пусть все знают - отсутствие вытяжки и грубое нарушение техники безопасности при работе с токсичными веществами (азотная кислота, солянка, гидразинчик - куда ж без него).

Точные географические координаты места, куда русские чаще всего всех посылают: 14°24' и 71°18' - город Nahui, Peru.

Offline

ЛС

абитуриент

Пользователь
Регистрация: 26.09.2013

Сообщений: 723
В друзьях у: 4
Голосов: 30 / 1

#22

0 / 0

Добавлено: 07.11.2013 15:59:50

Маленький вопрос, осаждал металл гидразином солянокислым, сейчас прикупил "Гидразин дигидрохлорид (Ч)" - это тоже самое?

Offline

ЛС

karalyus

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

#23

0 / 0

Добавлено: 07.11.2013 16:21:45

абитуриент,
да.

Точные географические координаты места, куда русские чаще всего всех посылают: 14°24' и 71°18' - город Nahui, Peru.

Offline

ЛС

karalyus

Пользователь
Регистрация: 18.09.2011

Сообщений: 634
В друзьях у: 3
Голосов: 24 / 0

#24

0 / 0

Добавлено: 09.11.2013 20:33:41

Сегодня столкнулся с проблемой - при попытке разложить 60 грамм глиоксимата палладия (желтый осадок) - это примерно 20 грамм палладия в пересчете на металл - произошло неконтролируемое повышение температуры в процессе разложения. Как результат - часть глиоксимата началось возгоняться - потери!!!! Так что на будущее - по многу за раз нагревать не стоит.

Точные географические координаты места, куда русские чаще всего всех посылают: 14°24' и 71°18' - город Nahui, Peru.

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#25

6 / 0

Добавлено: 21.02.2014 22:40:31

Здравствуйте.
Решил поделиться своими наработками по аффинажу палладия (в основном экспериментирую со сплавами палладий/серебро , но специально рассмотрю аффинаж сплава серебро/палладий/золото)...

Необходимые реактивы - азотная кислота , соляная кислота , водный раствор аммиака.

Палладий легко растворяется в азотной кислоте и в царской водке. Если раствор окрашен в насыщенный коричневый цвет то палладий в сплаве присутствует.
Сплавы палладия с серебром следует растворять в азотной кислоте. Если в сплаве присутствует значительное кол-во золота то растворять следует в царской водке (если в сплаве много серебра то процесс растворения в царской водке затягивается в следствии образования слоя хлорида серебра на корольке металла).

Растворив образец сплава золото/серебро/палладий в минимальном кол-ве царской водки разбавляем раствор водой 1/5 и оставляем на сутки. Фильтрацией отделяем нерастворимый хлорид серебра. В растворе остается золото и палладий. Я обычно упариваю раствор в 3-5 раз , но можно обойти эту процедуру.
К профильтрованному раствору добавляем аммиак в избытке (явный запах аммиака) и оставляем на 1-2 суток.
В момент добавления аммиака образуется объемистый осадок красно-розовой окраски (возможны разные оттенки в следствии присутствия примесей).
По истечению 2-х дней аккуратно фильтруем раствор. Палладий остается в растворе , а золото в нерастворимой форме - так называемое "гремучее золото". По литературным данным "гремучее золото" в сухом состоянии взрывается при нагревании до 150 градусов или при ударе/трении. Поэтому промытый водой фильтр с осадком гремучего золота переносим в разбавленную соляную кислоту и восстанавливаем золото до металла цинком.
Фильтрат , содержащий палладий , подкисляем соляной кислотой (добавляю в избытке до pH не выше 1). Выпадает осадок от ярко желтого до оранжевого цвета - (NH4)2PdCl4. Оставляем стоять на 5-6 часов и фильтруем. Полученный осадок высушиваем и прокаливаем при температуре выше 500 градусов - получаем порошок палладия (при температуре 700-800 градусов палладиевую губку).
Раствор после фильтрации содержит некоторое кол-во палладия , который осаждаем металлическим цинком или железом и возвращаем в начало процесса аффинажа. На тигле , после прокаливания палладия , на стенках остается некоторое кол-во палладия. Его смываем концентрированной азотной кислотой и возвращаем в начало процесса аффинажа.

Если разделяем сплав палладия не содержащий золото то растворяем в азотной кислоте (~30%) и после растворения добавляем соляную кислоту или раствор хлорида натрия в избытке для осаждения хлорида серебра и для последующего осаждения аммонияхлорпалладата. Процесс тот же , что и для сплава золота , но осадок после добавления аммиака выбрасывается.

Изменено: Вэнг - 21.02.2014 22:42:48

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#26

2 / 0

Добавлено: 24.02.2014 15:35:50

Вот небольшая фотоиллюстрация к процессу.
Желтый порошок получаем на стадии осаждения палладия соляной кислотой ((NH4)2 PdCl4).
Палладий после прокаливания при 550 градусах в течении часа.

Offline

ЛС

urim75

Пользователь
Регистрация: 13.01.2013
Откуда: Крым.

Сообщений: 1957
В друзьях у: 10
Голосов: 107 / 38

#27

0 / 0

Добавлено: 25.02.2014 00:14:33

Вэнг,
очень ценна -спасибо. надо попробывать. Как пришли к этому способу?

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#28

2 / 0

Добавлено: 25.02.2014 00:55:51

urim75,
Я вообще то химик , а не ювелир...
Про палладий можете почитать в Руководстве по препаративной неорганической химии под ред Брауера (книга есть в интернете).
Я стандартные препаративные методики упростил до уровня выполнимого в домашних условиях человеком от химии далеким.
Чистота полученного таким способом металла ~99,5% , что для домашнего процесса вполне приемлемо.

ПС... Надеюсь предупреждать о необходимости работать под тягой или на открытом воздухе (на балконе) никого не надо...

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#29

1 / 0

Добавлено: 25.02.2014 09:29:23

Да должен отметить , что степень чистоты <99 % достигал с использованием реактивов соответствующей чистоты и дистиллированной воды (для мытья посуды , разбавления и промывания осадков).

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#30

3 / 0

Добавлено: 25.02.2014 14:43:36

Вот фотоиллюстрация всего процесса (как то я не удачно с конца начал)...

1-Раствор палладия в царской водке до и после фильтрования.

2-К профильтрованному раствору палладия добавляем избыток аммиака.

3-Так выглядит этот же раствор через 1-2 дня

4-Этот же раствор после фильтрации

5-Осаждения палладиевого комплекса соляной кислотой

Профильтровав полученный желтый осадок и прокалив его приходим к металлическому палладию (см. фото выше).

Offline

ЛС

ALNES

Пользователь
Регистрация: 10.03.2014

Сообщений: 5
В друзьях у: 0
Голосов: 0 / 0

#31

0 / 0

Добавлено: 10.03.2014 21:13:41

karalyus,
Спасибо.

Offline

ЛС

абитуриент

Пользователь
Регистрация: 26.09.2013

Сообщений: 723
В друзьях у: 4
Голосов: 30 / 1

#32

0 / 0

Добавлено: 10.03.2014 21:18:03

Цитата
(ALNES 10.03.2014 21:13:41) избыток аммиака.

Не боишься гремучий металл в осадке получить

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#33

0 / 0

Добавлено: 14.03.2014 14:43:28

абитуриент,
Вы это о чем конкретно , о каком осадке/металле?

Offline

ЛС

vmyase

Пользователь
Регистрация: 29.06.2011

Сообщений: 16
В друзьях у: 0
Голосов: 0 / 1

#34

0 / 0

Добавлено: 18.08.2014 06:23:58

Цитата
(Вэнг 21.02.2014 22:40:31) Здравствуйте. Решил поделиться своими наработками по аффинажу палладия (в основном экспериментирую со сплавами палладий/серебро , но специально рассмотрю аффинаж сплава серебро/палладий/золото)...

Здравствуйте, подскажите азотка с золотого прииска ей доводят золото перед плавкой по цвету похожа что в ней палладий. выпарил до сост.сиропа долил воды прилил соляную отфильтровал долил нашатырь цвет поменялся на красно бурый с крупным осадком, скажите что может быть в этом осадке как проверить??? ЗАТЕМ бурый раствор отфильтровал не дав отстояться в фильтрат долил солянки осадка не было. Скажите пожалуйста
в растворе нет палладия или допущена ошибка. В одном месте читал что после осаждения хлорида серебра нужно опять упарить избыток соляной только потом добавить аммиак . или все же ошибка в том что не дал отстояться бурому раствору.
Cпустя час долил в бурый раствор еще аммиак выпалj еще больше осадка поставил отстаиваться. Может налил мало аммиака?

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#35

1 / 0

Добавлено: 20.08.2014 02:22:29

vmyase,
На этом этапе либо нагревать раствор (тогда растворение осадка занимает где то 30 минут) либо оставить на ночь. Доливать аммиак (при перемешивании раствора) до появления устойчивого запаха аммиака.
Если в растворе есть железо то остается аморфный осадок бурого цвета , не растворимый ни при выдерживании раствора в течении длительного времени ни при нагревании.
--------------

Если исходить из того , что в вашем растворе палладий присутствует , то последовательность операций его выделения следующая...
В стеклянной или фарфоровой посудине
- Добавляете (при перемешивании избыток аммиака до появления устойчивого запаха аммиака от раствора.
- Нагреваете до кипения и выдерживаете в течении получаса при 80-90 градусах (это что бы в дальнейшем было легче отделить гидроксиды железа). От раствора должен исходить запах аммиака. Если он исчезает то добавьте еще.
- Даете раствору остыть и отстояться и отделяете раствор. Палладий находиться в полученном растворе.
- Добавляете соляную кислоту до pH-2,5-3 Если наблюдается выпадение осадка желтого цвета то палладий в исходном растворе присутствует...

Offline

ЛС

vmyase

Пользователь
Регистрация: 29.06.2011

Сообщений: 16
В друзьях у: 0
Голосов: 0 / 1

#36

0 / 0

Добавлено: 06.09.2014 18:18:25

Вэнг,
благодарю вас буду снова пробовать.

Offline

ЛС

!qwerty!

Пользователь
Регистрация: 05.06.2014

Сообщений: 172
В друзьях у: 0
Голосов: 13 / 2

#37

0 / 0

Добавлено: 16.06.2015 02:53:22

Вэнг,
Здравствуйте. Проконсультируйте пожалуйста! Вот имеется сплав серебра с палладием и крайне незначительное содержание золота - примерно 85 % серебра, 5 % палладия, 2-3 % золота, остальное медь. Этот сплав растворяем в азотной кислоте - золото в осадке отфильтровываем. Далее из фильтрата осаждаем серебро хлоридом натрия. Опять фильтруем и получаем жидкость с палладием и медью. Подкисляем соляной кислотой и палладий высаживаем диметилглиоксимом. Полученный комплекс отфильтровываем, промываем, сушим. Вот теперь проблема - при прямом обжиге - он сублимируется частично и потеря существенны. Возможно ли как то разложить комплекс диметилглиоксима с палладием, что бы потом через аммиачные комплексы получить металл? Так же при какой минимальной концентрации палладия (г/л) возможно осаждать палладий аммиаком? Заранее благодарен за ответы.

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#38

0 / 0

Добавлено: 18.06.2015 02:35:54

!qwerty!,
Здравствуйте.

При работе с такими сплавами лично я иду по иной схеме.

- Растворение сплава в минимальном кол-ве разбавленной 1-1 азотной кислоте и фильтрация для отделения золота.

- Осаждение серебра хлоридом натрия (тут требуется тщательно отмыть осадок т.к. он адсорбирует небольшое кол-во палладия и полученное из неотмытого хлорида серебра металлическое серебро содержит небольшое кол-во палладия , что в первую очередь сказывается на температуре плавления).

- Осаждение цинком металлического палладия из раствора чуть подкисленного соляной кислотой. Можно брать технический цинк.

- Растворение полученного металла (технический палладий + медь) соляной кислоте с небольшой добавкой азотной кислоты.

- Дальше , как описал выше , осаждение палладия через аммиачный комплекс.

По памяти не помню сколько палладия остается в растворе. Я маточные растворы и промывные воды объединяю для осаждения палладия цинком , а диметилглиоксимом пользуюсь очень редко.

Offline

ЛС

!qwerty!

Пользователь
Регистрация: 05.06.2014

Сообщений: 172
В друзьях у: 0
Голосов: 13 / 2

#39

0 / 0

Добавлено: 18.06.2015 03:57:25

Вэнг,
а как долго идет осаждение палладия цинком? Так же хотел спросить - все же как то разложить комплекс диметилглиоксим-палладий представляется возможным? Где-то читал про серную кислоту, но методик не нашел - может Вам знакома? А то комплекса скопилось много - а прокаливать из-за зверских потерь желания нет.

Offline

ЛС

Вэнг

Пользователь
Регистрация: 09.01.2013

Сообщений: 209
В друзьях у: 6
Голосов: 90 / 0

#40

0 / 0

Добавлено: 18.06.2015 04:16:58

!qwerty!,
Обычно несколько часов. Я , как правило , оставляю на ночь при включенной мешалке (цинк у меня копеечный его перерасход меня не волнует). Конец реакции определяется визуально - раствор должен быть бесцветный , без коричневого оттенка. Если к небольшому кол-ву такому раствору добавить раствор сульфида натрия то должно появиться очень незначительное окрашивание в красно-коричневый оттенок.

На счет разложения комплексов палладия то всегда пользуюсь длинными колбами из тугоплавкого стекла при загрузке не более чем на треть от объема. Грею только область где находиться комплекс. В открытую часть колбы вставляю стеклянную воронку носиков "внутрь" , а само отверстие воронки не плотно закрываю стекловатой.
Для этих целей договариваюсь с аналитиками и пользуюсь их оборудованием , что то на подобии этого http://www.loip.ru/catalog/obschelaboratornoe-oborudovanie-loip/avtomaticheskaya-ustanovka-lk-100-dlya-razlojeniya-po-keldalyu/ Можно и в колбе вюрца проводить разложение. Главное скорость нагрева должна быть не высокой , а лучше пошаговой и достаточно большая зона охлаждения.

Изменено: Вэнг - 18.06.2015 04:18:30

Offline

ЛС

https://www.traditionrolex.com/13